本发明涉及的是在一种无溶剂的情况下，通过对用醇与菜籽油在催化剂存在下，发生醇解反应制备得到的混合不饱和脂肪酸单酯，然后再用环氧化剂进行环氧化的方法，从而制备出混合环氧脂肪酸单酯。本发明无溶剂、工艺简单，环保、经济，克服了混合不饱和脂肪酸单酯与水较难分离的缺点，提高了原料的转化率。采用本发明制得的产品色泽浅，质量稳定；反应过程中的副产物大大减少，生产效率高。而且，在本发明中，采用不同的多元醇或它们的混合物，可制备得到不同性能的混合不饱和脂肪酸单酯。而以此混合不饱和脂肪酸单酯作原料，很方便地制备出不同指标的混合环氧脂肪酸单酯。