本发明涉及一种由芳(烷)基氨基甲酸酯催化分解制备异氰酸酯的方法。所使用的催化剂基本由铋氧化物和锌氧化物组成，其中铋锌的摩尔比为：Bi∶Zn＝0.05～50，焙烧温度300～700℃，母体为铋盐或铋氧化物和锌盐或锌氧化物。制备方法采用共沉淀法或机械研磨法。本发明中的催化剂对氨基甲酸酯催化分解制备异氰酸酯的反应具有良好的催化活性和很高的选择性，而且具有催化剂成本低，易于制备和分离回收，对环境无污染等优点。具有良好的工业应用前景。