本发明涉及一种用于全钒液流电池在线监测钒离子浓度的方法，其包括如下步骤：1)电位监测：在全钒液流电池的正、负极储液罐的进液口安装参比电极和工作电极，电位测试仪通过与其配接的参比电极和工作电极实时监测全钒液流电池的正极电位和负极电位的变化，由得到的测试电位，根据有关电位计算公式可以得到电池的充放电态；2)钒离子浓度监测：采用电位滴定法，使用滴定剂，通过电位滴定仪进行电位滴定，得到钒离子浓度。本发明的优点是，监测方法简单、方便、容易操作控制，具有很高的精确度，不会污染电池的电解液；不仅可以在线监测电池的充放电态，还可以通过定时监测电池正、负极电解液钒离子浓度的变化，监测正、负极充放电态是否一致。