本发明是一种Cu/Cu2O核壳复合微球及其制备方法。该核壳复合微球是以多孔Cu为核、200纳米立方体状Cu2O为壳构成，平均粒径为300～500微米。所述的复合微球的制备方法是：在搅拌下，将沉淀剂-乙二醇-水混合液加入到铜盐-十二烷基磺酸钠-还原剂-乙二醇-水混合液中，回流反应12～48小时；再在室温下静置0～15小时，然后水洗，抽滤，将所得产物烘干，得到Cu/Cu2O核壳复合微球。本发明采用简单的回流法，制备了Cu/Cu2O核壳复合微球，将粒径较小的氧化亚铜附着在粒径较大的铜球载体表面，从而很好地解决了氧化亚铜粉体不易回收的难题，原料廉价易得。