本发明公开了γ-氧化铝负载三氯化铝催化剂的制备方法和新应用，所述制备方法包括：⑴将γ-氧化铝载体进行浸渍处理：将γ-氧化铝载体在弱碱性溶液中浸渍，然后真空干燥，再进行高温焙烧；⑵将三氯化铝进行溶液固载：将无水三氯化铝在甲苯中制成溶液，然后加入活化后的氧化铝载体，在回流温度下保持一定时间，过滤除去有机溶剂，用甲苯洗涤，经真空干燥，得到目标产物，其氯含量为6.04～17.9ω％。制得的γ-氧化铝负载三氯化铝催化剂能用于催化1-癸烯齐聚反应，制得1-癸烯齐聚物。1-癸烯的转化率≥60ω％。本发明采用甲苯为溶剂，提高了三氯化铝的溶解度，固载反应效率高，实现了清洁化负载，减少了三废处理，便于工业化生产。