本发明公开了一种以苯乙烯、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯三嵌段共聚物大分子稳定的油包水型高内相乳液为前驱体，通过冷冻干燥这一物理方式制备低密度聚合物多孔材料的方法。步骤如下：将苯乙烯、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯三嵌段共聚物加入到有机溶剂中搅拌溶解形成聚合物溶液，将该溶液作为油相，将一定浓度的电解质水溶液作为水相缓慢滴加入油相中，在机械搅拌的作用下形成仅有聚合物大分子稳定的油包水型高内相乳液，在室温下放置一段时间后，将乳液直接用液氮冷冻固定形貌，再通过冷冻干燥去处水和有机溶剂后形成低密度聚合物多孔材料。本发明的制备方法简单易行，绿色环保，可获得不含乳化剂的超低密度聚合物多孔材料，其密度介于0.022～0.064克每立方厘米之间，孔径在20～200微米之间。