本发明涉及一种减少柴油发动机PM2.5排放的含六亚甲基四胺的添加剂及其应用。添加剂为过氧化物和六亚甲基四胺。过氧化物为碳原子数在8-24之间的过氧化物，过氧化物为叔丁基过氧化物、过氧化有机酯或过氧化二碳酸酯中的一种或多种。应用为将添加剂加入到柴油中，添加剂相对于柴油的含量为300-3000ppm。本发明使柴油发动机的PM2.5排放有显著降低。含有本发明添加剂的柴油在燃烧过程不会产生灰分，对柴油发动机有没有磨损。该过氧化物组合物与柴油之间具有很好的配合性能。该过氧化物的反应温度温和，工艺简单，产物很容易与柴油混合，具有很高的实用性。