本发明提供了一种钢结构表面的防护涂料及其制备方法。该防护涂料采用在锌粉浆料中加入由二甲苯甲醛树脂、醋酸丁酯与正硅酸乙酯在催化剂条件下发生水解缩合反应而得到的改性后的正硅酸乙酯浆料，使其与锌粉反应形成互穿网络，从而有效提高了防护涂料与钢结构基材表面的粘结性能，增加了防护涂料的成膜能力，改善了涂层对钢结构基材的浸润性和附着力。作为优选，当在锌粉浆料中添加复合填料、偶联剂、防沉助剂、润湿分散助剂、增韧剂中的一种或多种时，能够相应改善所得涂层的柔韧性能、机械性能、防腐蚀性能和施工性能。因此，本发明的防护涂料适用于各类钢制储罐内外壁，大桥、船舶、海上石油钻井平台等钢结构表面。