本发明公开了一种煤气化脱硫工艺，其特征在于：将CaO、CaCO3混合均匀后，与煤、气化剂一起进入高温气化炉发生反应，在生成CO、H2等合成气的同时，CaCO3发生CaCO3=CaO+CO2分解反应生成CaO，气相中的挥发S和H2S与进入气化炉中的CaO以及CaCO3分解生成的CaO反应生成CaS，使S进入固相，以保证合成气中的H2S含量小于20mg/Nm3。本发明可以有效防止H2O存在情况下CaO脱硫时CaS薄密层的形成，避免CaS层对脱硫效果的影响。同时可在煤气化的同时进行脱硫，节省后续煤气降温脱硫工序，在投资、占地、能耗、运行成本上的优势十分明显。尤其适合于需要高温低硫合成气的场合，可不降温直接利用，省去合成煤气降温脱硫后又加热升温的能耗损失。