本发明公开了一种基于静电纺丝工艺制备高比表面积碳纤维布的方法，包括：(a)将聚丙烯腈溶入到二甲基甲酰胺中并混合均匀，然后基于静电纺丝工艺生成纳米量级的高分子聚合物细丝；(b)将所生成的高分子聚合物细丝执行缠绕，并形成微米量级的高分子聚合物细线；然后采用该高分子聚合物细线作为纬线和经线，交织形成布状结构；(c)在保护气氛下，将布状结构在800℃～900℃的温度下执行热解，并使得高分子聚合物碳化生成碳纤维布；(d)使得碳纤维布的表面活化，由此制得所需的碳纤维布产品。通过本发明，能够制得具备高比表面积、纤维膜孔径小和连续型好等特点的碳纤维布，因而尤其适用于超级电容、锂离子电池和燃料电池的应用。