本发明涉及玻璃表面增透减反技术领域，具体涉及一种纳米核壳二氧化硅微球及其与硅铝溶胶复合而成的复合镀膜液和它们的制备方法。本发明是采用阳离子型聚苯乙烯乳液为硬模板制成纳米核壳结构二氧化硅分散液，然后再与硅铝溶胶复合制备增透膜镀膜液经钢化处理得到增透膜，本发明的原料简单易得，工艺简单制备得到中空结构增透膜，本发明将孔洞置于粒子内部而非置于二氧化硅网络中，从而保证膜层具有较高透光率，透光率达到94.5％以上，具有较高孔隙率，并且该膜层具有优异的耐脏污性能，该增透减反膜与玻璃基体结合牢靠，膜层硬度较高，而且由于表面致密，对水汽侵蚀膜层具有很好的阻挡作用，因此耐候性能佳，具有工业化应用价值。