本发明属于UV光催化合成技术领域，公开了一种基于UV光催化不饱和植物油基多元醇及其制备方法和应用。本发明方法包括以下步骤：(1)植物油酸酯的合成：将植物油加热后加入有机醇的碱性溶液，回流反应得到植物油酸酯；(2)环氧植物油酸酯的合成：往步骤(1)的植物油酸酯中加入催化剂、氧化剂，反应得到环氧植物油酸酯；(3)植物油基多元醇的合成：往步骤(2)的环氧植物油酸酯中加入亲核试剂、溶剂、催化剂，UV光照射，反应得到植物油基多元醇。本发明利用植物油采用UV光催化开环制备合成了多元醇类似物，反应条件温和，时间短，速率快，后处理简单，无严苛条件，对于拓宽天然油脂类产品应用及提高其附加值，具有重要的借鉴意义。