本发明公开了一种复合质子交换膜，由磺化度为10％～25％的磺化聚乙烯醇溶液和聚酰胺酸的混合溶液经流延成膜制成，是一种以聚酰亚胺为基体，以磺化聚乙烯醇为掺杂物制备的复合膜。制备材料来源广泛，制备工艺简便，制备仪器简单，降低了制膜的成本。本发明采用磺化聚乙烯醇与聚酰亚胺复合，可以减弱质子传导率的下降，有效降低复合质子交换膜的甲醇渗透率，提高质子交换膜的综合性能，解决了Dupont公司生产的Nafion膜用于直接甲醇燃料电池存在高甲醇渗透问题，同时质子传导率也可满足直接甲醇燃料电池对质子交换膜的要求，既可用于直接甲醇燃料电池，也可用于直接乙醇燃料电池等醇类燃料电池。