本发明公开了一类萘基铵盐化合物及其制备方法与应用，本发明利用具有特殊结构的有机铵盐易溶于水、不溶或微溶于有机溶剂的特点，同时，结合有机铵盐与无机酸或无机碱经过酸碱交换反应，一次性高收率提纯结构式如(I)所示的化合物加成反应产物，为工业生产出品质优佳的6-硝基-1,2-重氮氧基-4-萘磺酸提供了有力保障。本发明所公开的萘基铵盐制备方法操作简单、无需特殊生产设备、无特殊安全隐患的反应过程、具有极强的可工业化性，同时，所有有机碱可以通过有效回收以降低工艺成本、提高该方法的环境兼容性。