本发明公开了一种用于CMS热氯化的再循环工艺，包括以下步骤：S1：原料准备：按照原料配比准备一氯甲烷和氯气，并将一氯甲烷和氯气存储在存储罐中等待使用，S2：原料混合反应：将S1中所述的一氯甲烷和氯气进行混合，将混合后的气体放入到反应器中进行反应，使一氯甲烷和氯气的混合物气化，形成气化混合物，S3：激冷：将S2中所述的气化混合物放进激冷设备中进行快速冷却，对气化混合物进行冷却，S4：冷凝分离：将S3中所述的冷却后的混合物放入冷凝器中进行冷凝，对冷凝后的液体混合物进行分离，分离出氯化氢和粗氯化液。本发明通过对精馏后的残留物进行收集，并进行循环利用，可以减少废物的排放，节约资源。