本发明涉及还原氧化石墨烯包覆的微米球纳米材料及其制备方法，该材料可作为钠离子电池纳米正极活性材料，其微米球直径为1μm-3μm，内部是Na4MnV(PO4)3不规则颗粒形成的多孔结构，表面被多孔石墨烯网络包覆，表面积可达97.9m2/g，石墨烯包覆层厚度为2nm-4nm。本发明的有益效果是：本发明采用喷雾干燥-煅烧的合成方法，通过加入还原氧化石墨烯，液相合成Na4MnV(PO4)3@rGO微米球材料。该材料作为钠离子电池正极材料，表现出高的可逆容量，良好的循环稳定性和高的倍率性能。其次，该合成方法简单，产率高，有利于市场化推广。