本发明涉及有机化学中聚醚的合成技术领域，具体涉及一种合成聚羧酸系减水剂大单体用催化剂制备方法及其应用。本发明一种合成聚羧酸系减水剂大单体用催化剂制备方法包括如下步骤：将1,1,3,3‑四甲基胍与PCl5在有机溶剂中反应，反应完成后，加入去离子水并油水分离，在分离的水相中添加氯化溶剂并油水分离，通过减压蒸馏从分离的油相中除去溶剂得到纯的磷腈氯化物；最后将磷腈氯化物加入到甲基烯丙醇的碱金属溶液中，过滤，得到甲基烯丙基‑磷腈催化剂的甲基烯丙醇溶液。本发明提供了一种聚羧酸系减水剂大单体用催化剂甲基烯丙基‑磷腈催化剂的制备方法，能够合成高质量的甲基烯丙基无规聚醚，并降低了生产成本。