本发明公开了4-氨基二苯胺的制备方法，包括以下步骤：先将浓盐酸缓慢地滴加到浓硫酸中，产生的HCl气体经过浓硫酸干燥后，通入到正丁醇中吸收；然后加入二苯胺、亚硝酸钠、水和甲苯，搅拌使二苯胺溶解，然后滴加氯化氢正丁醇溶液反应；再静置、分液，去掉水相，有机相真空脱溶剂后，加水搅拌，抽滤，洗涤，干燥得4-亚硝基二苯胺；将其加人到高压釜中，同时加入溶剂和催化剂，用氢气置换釜内空气，进行加氢反应；滤出催化剂后的加氢液，先进行减压脱溶剂，最后精溜，得到4-氨基二苯胺。本发明的制备方法在中低压条件下，用复合骨架镍催化剂代替传统的贵金属催化剂加氢还原4-氨基二苯胺，“三废”较少，有利于环境保护，降低生产成本。