本发明公开了一种制备多孔碳化硅陶瓷的方法，包括以下步骤：(1)将含不饱和基团的液态聚碳硅烷、自由基引发剂和热膨胀性造孔剂的混合物加热反应，得到的产物为具有多孔结构交联固化的聚碳硅烷；(2)在惰性气氛中，将步骤(1)所得产物逐步升温烧结，生成多孔碳化硅陶瓷。所述步骤(1)中在60～200℃下保温10～360min反应，所述步骤(2)中烧结的温度为800～1800℃。本发明提供的制备方法具有操作简便、易成型、环境友好、可基于不同应用要求调控性能的优点；获得的多孔碳化硅陶瓷具有内部成分均一、孔隙率高、泡孔尺寸分布均匀、陶瓷产物接近碳化硅化学计量比的优点。