本发明公开了一种氯代2,2‑二(全氟烷基)‑1,3‑二氧杂环戊烷的合成方法，包括：将2,2‑二(全氟烷基)‑1,3‑二氧杂环戊烷液体与催化剂混合，再通入氯气升温至100～200℃，氯化反应得到4,4,5,5‑四氯‑2,2‑二(全氟取代基)‑1,3‑二氧杂环戊烷，所述全氟烷基独立地选自C1～4全氟烷基或氟原子。本发明采用液相氯化反应，不仅有效地降低了反应温度，还使反应中的催化剂活性较高，减少了副反应，降低了对设备的要求，操作安全简单，得到的产物品质稳定性高，工业化应用可行性高。