公开(公告)号：CN111375398B

公开(公告)日：2022-09-30

申请号：CN201811639117.9

申请日：2018-12-29

申请人： 浙江省化工研究院有限公司 ,  浙江蓝天环保高科技股份有限公司 ,  中化蓝天集团有限公司

发明人： 王久菊 ,  刘武灿 ,  张建君 ,  郭天佐 ,  方忠元 ,  刘辉 ,  李海慧 ,  周征一 ,  林胜达

IPC分类号： B01J21/10 ,  B01J23/26 ,  B01J23/80 ,  B01J23/86 ,  B01J23/889 ,  C07D317/42

摘要： 本发明公开了一种异构化催化剂，包括含有第一组分元素的第一组分和含有第二组分元素的第二组分，第一组分元素包括Cr和Al中的一种或一种以上元素，第二组分元素包括Mg、Ca、Zn、Cu、Ag、La、Ce、Fe、Co、Ni和Mn中的一种或一种以上元素，第一组分元素和第二组分元素的摩尔比为70～99:30～1。上述异构化催化剂制备方法简单，催化剂制备与储存对设备要求低，催化效率高，更具有工业化放大前景。本发明能够实现气固相的顺式向反式的异构化，克服了现有技术中产物和催化剂分离困难、催化剂回收再利用难的缺陷，三废少、能耗低、操作简便。

公开(公告)号：CN109867655B

公开(公告)日：2020-11-17

申请号：CN201910163539.1

申请日：2019-03-05

申请人： 浙江省化工研究院有限公司 ,  浙江蓝天环保高科技股份有限公司 ,  中化蓝天集团有限公司

发明人： 郭天佐 ,  刘武灿 ,  王久菊 ,  张建君 ,  方忠元 ,  盛楠 ,  袁光伟 ,  杨武龙

IPC分类号： C07D317/42

摘要： 本发明公开了一种4,5‑二氟‑2,2‑二(全氟取代基)‑1,3‑二氧杂环戊烯类化合物的合成方法，具体包括：将4,4,5,5‑四氯‑2,2‑二(全氟取代基)‑1,3‑二氧杂环戊烷类化合物先经脱卤反应得到4,5‑二氯‑2,2‑二(全氟取代基)‑1,3‑二氧杂环戊烯，再经氟化反应得到所述的4,5‑二氟‑2,2‑二(全氟取代基)‑1,3‑二氧杂环戊烯类化合物。本发明方法有效避免了传统工艺中先进行氟化反应会得到顺式和反式两种异构体的问题，消除了反应选择性的问题，大大提高了反应收率，降低了生产成本，工业化应用可行性高，可提高产品的市场竞争力。

公开(公告)号：CN110003165B

公开(公告)日：2020-07-07

申请号：CN201910243210.6

申请日：2019-03-28

申请人： 浙江省化工研究院有限公司 ,  浙江蓝天环保高科技股份有限公司 ,  中化蓝天集团有限公司

发明人： 王久菊 ,  郭天佐 ,  刘武灿 ,  张建君 ,  周征一 ,  刘辉 ,  徐志旋 ,  方忠元 ,  杨武龙

IPC分类号： C07D317/42

摘要： 本发明公开了一种氯代2,2‑二(全氟烷基)‑1,3‑二氧杂环戊烷的合成方法，包括：将2,2‑二(全氟烷基)‑1,3‑二氧杂环戊烷液体与催化剂混合，再通入氯气升温至100～200℃，氯化反应得到4,4,5,5‑四氯‑2,2‑二(全氟取代基)‑1,3‑二氧杂环戊烷，所述全氟烷基独立地选自C1～4全氟烷基或氟原子。本发明采用液相氯化反应，不仅有效地降低了反应温度，还使反应中的催化剂活性较高，减少了副反应，降低了对设备的要求，操作安全简单，得到的产物品质稳定性高，工业化应用可行性高。

公开(公告)号：CN110003165A

公开(公告)日：2019-07-12

申请号：CN201910243210.6

申请日：2019-03-28

申请人： 浙江省化工研究院有限公司 ,  浙江蓝天环保高科技股份有限公司 ,  中化蓝天集团有限公司

发明人： 王久菊 ,  郭天佐 ,  刘武灿 ,  张建君 ,  周征一 ,  刘辉 ,  徐志旋 ,  方忠元 ,  杨武龙

IPC分类号： C07D317/42

摘要： 本发明公开了一种氯代2,2-二(全氟烷基)-1,3-二氧杂环戊烷的合成方法，包括：将2,2-二(全氟烷基)-1,3-二氧杂环戊烷液体与催化剂混合，再通入氯气升温至100～200℃，氯化反应得到4,4,5,5-四氯-2,2-二(全氟取代基)-1,3-二氧杂环戊烷，所述全氟烷基独立地选自C1～4全氟烷基或氟原子。本发明采用液相氯化反应，不仅有效地降低了反应温度，还使反应中的催化剂活性较高，减少了副反应，降低了对设备的要求，操作安全简单，得到的产物品质稳定性高，工业化应用可行性高。

公开(公告)号：CN118546117A

公开(公告)日：2024-08-27

申请号：CN202310161367.0

申请日：2023-02-24

申请人： 浙江省化工研究院有限公司 ,  浙江蓝天环保高科技股份有限公司 ,  中化蓝天集团有限公司

发明人： 郭天佐 ,  刘武灿 ,  于万金 ,  程浩 ,  王久菊

IPC分类号： C07D317/42

摘要： 本发明公开了一种4,5‑二氟‑2,2‑二(全氟取代基)‑1,3‑二氧杂环戊烯类化合物的合成方法，所述合成方法包括：(1)在第一溶剂中，在氢化试剂存在下，式(I)化合物经氢化还原反应获得式(II)化合物；(2)在第二溶剂中，在碱存在下，式(II)化合物脱氟化氢获得式(III)所示的4,5‑二氟‑2,2‑二(全氟取代基)‑1,3‑二氧杂环戊烯类化合物。本发明工艺不仅解决了传统工艺中使用氟化氢、含氟盐类及活泼金属产生大量三废的问题，还采用简单易得的原料提高了反应收率、降低了生产成本，非常适于工业化应用，可提高产品的市场竞争力。

公开(公告)号：CN111375398A

公开(公告)日：2020-07-07

申请号：CN201811639117.9

申请日：2018-12-29

申请人： 浙江省化工研究院有限公司 ,  浙江蓝天环保高科技股份有限公司 ,  中化蓝天集团有限公司

发明人： 王久菊 ,  刘武灿 ,  张建君 ,  郭天佐 ,  方忠元 ,  刘辉 ,  李海慧 ,  周征一 ,  林胜达

IPC分类号： B01J21/10 ,  B01J23/26 ,  B01J23/80 ,  B01J23/86 ,  B01J23/889 ,  C07D317/42

摘要： 本发明公开了一种异构化催化剂，包括含有第一组分元素的第一组分和含有第二组分元素的第二组分，第一组分元素包括Cr和Al中的一种或一种以上元素，第二组分元素包括Mg、Ca、Zn、Cu、Ag、La、Ce、Fe、Co、Ni和Mn中的一种或一种以上元素，第一组分元素和第二组分元素的摩尔比为70～99:30～1。上述异构化催化剂制备方法简单，催化剂制备与储存对设备要求低，催化效率高，更具有工业化放大前景。本发明能够实现气固相的顺式向反式的异构化，克服了现有技术中产物和催化剂分离困难、催化剂回收再利用难的缺陷，三废少、能耗低、操作简便。

公开(公告)号：CN109867655A

公开(公告)日：2019-06-11

申请号：CN201910163539.1

申请日：2019-03-05

申请人： 浙江省化工研究院有限公司 ,  浙江蓝天环保高科技股份有限公司 ,  中化蓝天集团有限公司

发明人： 郭天佐 ,  刘武灿 ,  王久菊 ,  张建君 ,  方忠元 ,  盛楠 ,  袁光伟 ,  杨武龙

IPC分类号： C07D317/42

摘要： 本发明公开了一种4,5-二氟-2,2-二(全氟取代基)-1,3-二氧杂环戊烯类化合物的合成方法，具体包括：将4,4,5,5-四氯-2,2-二(全氟取代基)-1,3-二氧杂环戊烷类化合物先经脱卤反应得到4,5-二氯-2,2-二(全氟取代基)-1,3-二氧杂环戊烯，再经氟化反应得到所述的4,5-二氟-2,2-二(全氟取代基)-1,3-二氧杂环戊烯类化合物。本发明方法有效避免了传统工艺中先进行氟化反应会得到顺式和反式两种异构体的问题，消除了反应选择性的问题，大大提高了反应收率，降低了生产成本，工业化应用可行性高，可提高产品的市场竞争力。

公开(公告)号：CN117247312A

公开(公告)日：2023-12-19

申请号：CN202210651152.2

申请日：2022-06-09

申请人： 浙江蓝天环保高科技股份有限公司 ,  中化蓝天集团有限公司

发明人： 卢朋 ,  张迪 ,  刘瑶瑶 ,  郭天佐 ,  程浩 ,  于万金 ,  刘武灿

IPC分类号： C07C21/18 ,  C07C17/20

摘要： 本发明公开了一种1‑氯‑2,3,3‑三氟丙烯的制备方法，所述制备方法包括：(1)裂解步骤：2‑氯‑1,1‑二氟乙烷在裂解催化剂作用下，经裂解脱氟化氢获得1‑氯‑2‑氟乙烯；(2)调聚脱氯步骤：在催化剂和促进剂的共同作用下，1‑氯‑2‑氟乙烯和二氯氟甲烷经一步调聚脱氯反应获得1,2‑二氯‑3,3‑二氟丙烯，所述催化剂为Lewis酸碱双组分催化剂，所述促进剂为三氯甲烷和/或二氟氯甲烷；(3)氟化步骤：1,2‑二氯‑3,3‑二氟丙烯在氟化试剂作用下，经液相氟化反应获得1‑氯‑2,3,3‑三氟丙烯。本发明具有原料易得、成本低，产物选择性高、纯度高且易分离，尤其适用于产业化应用等优点。

公开(公告)号：CN117247310A

公开(公告)日：2023-12-19

申请号：CN202210653347.0

申请日：2022-06-09

申请人： 浙江蓝天环保高科技股份有限公司 ,  中化蓝天集团有限公司

发明人： 卢朋 ,  张迪 ,  郭天佐 ,  刘瑶瑶 ,  于万金 ,  刘武灿

IPC分类号： C07C17/26 ,  C07C21/18 ,  B01J27/138

摘要： 本发明公开了一种1,2‑二氯‑3,3‑二氟丙烯的制备方法，所述制备方法包括：在催化剂和促进剂的共同作用下，1‑氯‑2‑氟乙烯和二氯氟甲烷经一步调聚脱氯反应获得1,2‑二氯‑3,3‑二氟丙烯，所述催化剂为Lewis酸碱双组分催化剂，第一组分选自Al、Sn、Zr、Hf、Nb、Ti、Ga或Cu中至少一种的金属氯化物，第二组分选自Zn、Cd、Mg、Sr、Ba、K或Cs中至少一种的金属氟化物或金属氯化物；所述促进剂为三氯甲烷和/或二氟氯甲烷。本发明经一步调聚脱氯反应获得产物，具有工艺简单、成本低、产物选择性高，适宜产业化应用等优点。

公开(公告)号：CN118206424A

公开(公告)日：2024-06-18

申请号：CN202211612410.2

申请日：2022-12-15

申请人： 浙江蓝天环保高科技股份有限公司 ,  中化蓝天集团有限公司

发明人： 程浩 ,  吴江平 ,  林胜达 ,  于万金 ,  刘武灿 ,  郭天佐 ,  郑瑞朋 ,  曾群

IPC分类号： C07C17/20 ,  C07C21/18 ,  B01J27/132 ,  B01J27/138

摘要： 本发明公开了一种八氟‑2‑丁烯及其中间体的制备方法，其中间体3‑氯七氟‑2‑丁烯的制备方法包括：在氟化催化剂存在下，2,3‑二氯六氟‑2‑丁烯与无水氟化氢经气相催化反应获得3‑氯七氟‑2‑丁烯中间体，所述氟化催化剂选自铬、铝、锌、钴、镍、镓或镁的氧化物、氟化物、氯化物、氢氧化物或氟氧化物的一种或至少两种的组合。在获得3‑氯七氟‑2‑丁烯中间体后，在极性非质子溶剂中，在相转移催化剂存在下，3‑氯七氟‑2‑丁烯中间体和氟盐反应获得八氟‑2‑丁烯。本发明通过气固相反应和液相反应的两步法获得八氟‑2‑丁烯，工艺简单、反应条件温和，产物选择性高、产品质量好、三废量少，具有非常好的产业化前景。