本发明属于合成树脂技术领域，尤其涉及一种氯化聚氯乙烯的制备方法。本发明首先将反应器抽真空使聚氯乙烯颗粒内部形成负压，然后在负压条件下通入氯气，有利于氯进入聚氯乙烯颗粒内部进行反应，随着氯气的连续通入，反应器内压力升高并逐渐转换为正压，反应器内气体由氯气逐步转化为HCl，氯气浓度下降，反应速率降低，反应结束后，将反应产生的HCl废气排出，并重复上述操作，本发明采用多次重复从负压到正压的操作过程，既有利于每次形成的负压使得氯气进入聚氯乙烯颗粒内部，又有利于反应器内氯气的有效浓度保持在较高水平，从而使得氯在聚氯乙烯大分子上的分布更加均匀，有利于氯化聚氯乙烯产品热稳定性的提高，并可提高氯的收率。