本发明属于火电厂热工检测与控制领域，特别涉及一种基于能效最优的锅炉最佳氧量计算方法，包括：步骤1：通过构建氧量热量软测量信号，结合锅炉效率正平衡和反平衡原理，建立锅炉效率机理模型；步骤2：基于氧量热量变化进行锅炉变工况计算，确定不同氧量对应的锅炉效率；步骤3：采用遍历寻优方法对锅炉运行最佳氧量进行寻优，得到锅炉效率最佳时对应的排烟烟气氧量。本发明通过构建氧量热量软测量信号，克服机理模型存在的缺陷，提升优化结果的可靠性和实用性，有助于辅助电厂运行人员实现对锅炉运行氧量的优化控制，提升机组运行的经济性。