本发明公开了一种有序结构的多功能柔性压电复合薄膜及其制备方法，涉及柔性压电材料领域，能够制备出一种敏感度高的柔性功能化压电薄膜，并且制备方法工艺简单、低成本。本发明包括：将聚合物粉末溶解于溶剂中，将压电单晶微片分散到溶剂中，分别得到聚合物溶液和压电单晶微片分散液；将玻璃片插入聚合物溶液中静置，再将玻璃片烘干；将压电单晶微片悬浊液均匀缓慢地滴到倾斜的带有薄层聚合物的玻璃片表面，并使悬浊液在聚合物表面流过，再将玻璃片烘干；循环执行，直到玻璃片表面形成多层有序结构的多功能柔性压电复合薄膜。本发明可广泛用于智能穿戴设备、柔性机器人、能量收集及生物医学等领域。