本发明提供一种由对氯苯甲酸和尿素直接合成对氯苯腈的方法，属于有机化学技术领域，也属于有机精细化学品技术领域。所述合成对氯苯腈的方法为：对氯苯甲酸与尿素反应生成含有对氯苯甲酰胺的中间反应混合物，含有对氯苯甲酰胺的中间反应混合物脱水反应生成含有对氯苯腈的混合物；将含有对氯苯腈的混合物减压蒸馏出粗腈，粗腈经水洗、过滤、干燥再减压蒸馏得成品对氯苯腈。该合成方法路线短，操作简单，反应条件容易控制，生产成本低，对环境污染小，且合成的对氯苯腈质量稳定。其中对含有对氯苯甲酰胺的中间反应混合物采用超声波或者微波催化脱水，可显著的提高对氯苯腈的收率和纯度。