本发明公开了一种高导电水性聚氨酯/改性石墨烯复合乳液及制备方法，属于高分子材料改性领域。本发明采用超支化聚合物聚乙烯亚胺(PEI)对氧化石墨烯进行层间改性，并采用1‑乙基‑(3‑二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐和N‑羟基琥珀酰亚胺化合物(EDC/NHS)对氧化石墨烯进行边缘改性，在水性聚氨酯体系中原位引入PEI改性氧化石墨烯，还原处理制得水性聚氨酯/PEI改性石墨烯纳米复合乳液、纳米复合膜与纳米复合涂层，进一步提高石墨烯在水性聚氨酯中的分散性和相容性，从而大幅提高复合乳液的导电性。