本发明公开了一种耐高温催化剂体系及其应用，该体系包含：(i)主催化剂；(ii)助催化剂，所述助催化剂为烷基修饰和/或烷氧基修饰的铝试剂；和(iii)硼活化剂，所述活化剂为硼系物和/或硼酸盐；所述主催化剂的结构式如式I所示，其中，R1，R2各自独立地选自烷基、环烷基、芳基、烷氧基、环烷基氧基以及芳氧基修饰的氧、氮、磷或硫原子中的一种或多种，金属M选自钛、锆和铪中的一种或多种。该催化剂体系通过采用上述主催化剂配合助催化剂和活化剂，用于乙烯/α‑烯烃溶液共聚反应时表现出很高的聚合活性和共聚性能，在高温耐受性方面表现尤为突出。