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公开(公告)号：CN113731505B
公开(公告)日：2024-05-03
申请号：CN202111066246.5
申请日：2021-09-13
申请人： 万华化学集团股份有限公司 , 万华化学(宁波)有限公司
摘要： 本发明公开了一种乙烯齐聚催化剂体系与应用，所述催化剂体系包含以下组分：a)下式所示配合物；b)含铝助催化剂；c)含硼助催化剂。本发明在主催化剂的PNP配体结构中引入大位阻取代基，增强金属原子周围空间，使得乙烯更容易与金属原子配位；同时引入多个电负性大的氟取代基，可以降低苯环的电子云密度来增强金属原子与配体之间的作用力，从而高活性的催化乙烯生成α‑烯烃尤其是1‑辛烯的同时，降低聚合物生成量，具有更宽的工业应用前景。#imgabs0#
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公开(公告)号：CN111171189B
公开(公告)日：2022-11-08
申请号：CN202010011216.3
申请日：2020-01-06
申请人： 万华化学集团股份有限公司 , 万华化学(宁波)有限公司
IPC分类号： C08F4/646 , C08F4/658 , C08F210/16 , C08F210/14
摘要： 本发明公开了一种耐高温催化剂体系及其应用，该体系包含：(i)主催化剂；(ii)助催化剂，所述助催化剂为烷基修饰和/或烷氧基修饰的铝试剂；和(iii)硼活化剂，所述活化剂为硼系物和/或硼酸盐；所述主催化剂的结构式如式I所示，其中，R1，R2各自独立地选自烷基、环烷基、芳基、烷氧基、环烷基氧基以及芳氧基修饰的氧、氮、磷或硫原子中的一种或多种，金属M选自钛、锆和铪中的一种或多种。该催化剂体系通过采用上述主催化剂配合助催化剂和活化剂，用于乙烯/α‑烯烃溶液共聚反应时表现出很高的聚合活性和共聚性能，在高温耐受性方面表现尤为突出。
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公开(公告)号：CN111841646B
公开(公告)日：2022-09-20
申请号：CN201910331352.8
申请日：2019-04-24
申请人： 万华化学集团股份有限公司 , 万华化学(宁波)有限公司
IPC分类号： B01J31/24 , C07C2/36 , C07C11/107 , C07C11/02
摘要： 本发明涉及一种乙烯齐聚催化剂、其制备方法及应用，该催化剂的结构如下：或者,其中，R1选自‑CH2‑、‑(CH2)2‑、‑(CH2)3‑、‑(CH2)4‑、‑C(CH3)2‑、‑C(CH3)2CH2‑、环己基连接基团或苯基连接基团，R2、R3分别选自氯或甲基。该催化剂的制备方法为：(1)在硅胶上嫁接配体；(2)负载活性组分Cr。本发明的催化剂与烷基铝助催化剂组成乙烯齐聚催化剂体系，可高活性地催化乙烯齐聚反应，载体催化剂的催化活性可达4.99×106g产物/(mol·Cr·h)，其中高附加值的1‑己烯和1‑辛烯选择性较高且该催化剂易与产物分离。
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公开(公告)号：CN113101975B
公开(公告)日：2022-04-22
申请号：CN202010031960.X
申请日：2020-01-13
申请人： 万华化学集团股份有限公司 , 万华化学(宁波)有限公司
摘要： 本发明提供了一种多膦配体催化剂体系及其在乙烯齐聚反应的应用，多膦配体催化剂体系由主要包含如式Ⅰ结构所示的多膦配体、过渡金属前体和助催化剂；多膦配体、过渡金属前体与助催化剂的摩尔比为1:0.1～10:1～1000；本发明还提供了一种多膦配体催化剂体系的应用，在上述的多膦配体催化剂存在下，乙烯进行齐聚反应，反应过程中1‑辛烯的选择性为55.8～68.2％，1‑己烯的选择性为15.6～24.4％；多膦配体催化剂体系的催化活性为644～725Kg/(g·Cr·h)
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公开(公告)号：CN112916046B
公开(公告)日：2022-04-19
申请号：CN201911234242.6
申请日：2019-12-05
申请人： 万华化学集团股份有限公司 , 万华化学(宁波)有限公司
摘要： 本发明提供了一种三元催化剂体系及其在乙烯齐聚反应的应用，所述三元催化剂体系由主要包含如式Ⅰ结构所示的膦‑氮配体、以铬为中心的金属前体和助催化剂的原料络合得到；所述金属前体、所述式Ⅰ结构所示的膦‑氮配体与所述助催化剂的摩尔比为1:0.1～10:1～1000，优选为1:1～1.6:400～600；将上述得到的三元催化剂体系应用于乙烯齐聚反应，提高了乙烯齐聚反应过程中α‑烯烃的选择性，使得齐聚反应中1‑己烯和1‑辛烯的选择性之和达到82％以上
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公开(公告)号：CN113004327A
公开(公告)日：2021-06-22
申请号：CN202110256511.X
申请日：2021-03-09
申请人： 万华化学集团股份有限公司 , 万华化学(宁波)有限公司
摘要： 本发明提供了一种一种基于吡啶结构的配体及其制备方法、基于吡啶结构的负载催化剂、制备方法及其在乙烯齐聚中的应用，所述催化体系包含配体、以铬为中心的金属前体和硅胶。采用本发明的配体制备的负载催化剂用于乙烯齐聚反应中可改变乙烯齐聚反应中聚合物的形态，大幅度降低反应釜堵塞的概率，保证装置的连续运行。
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公开(公告)号：CN111943973A
公开(公告)日：2020-11-17
申请号：CN202010863274.9
申请日：2020-08-25
申请人： 万华化学集团股份有限公司 , 万华化学(宁波)有限公司
IPC分类号： C07F7/00 , C08F110/02 , C08F110/06 , C08F210/16 , C08F4/642 , C08F4/646
摘要： 本发明提供了一类苯氧基亚胺配体骨架的双金属配合物、制备方法及应用。所述双金属配合物具有如下结构表达式。本发明提供的苯氧基亚胺双金属配合物用于催化烯烃聚合、乙烯/α-烯烃共聚合反应时表现出非常好的催化活性和热稳定性。烯烃均聚物表现为高度线性、高熔点的特征，共聚产物含有一定量的烷基支链，熔点较低，具有聚烯烃弹性体的性能，拓宽了其潜在应用范围。
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公开(公告)号：CN109851701A
公开(公告)日：2019-06-07
申请号：CN201811627116.2
申请日：2018-12-28
申请人： 万华化学集团股份有限公司 , 万华化学(宁波)有限公司
IPC分类号： C08F210/16 , C08F210/14 , C08F4/6592
摘要： 本发明涉及一种双核茂金属催化剂及其制备方法和应用，该催化剂包括主催化剂和助催化剂两部分，其中主催化剂由两分子的含有第ⅣB-ⅡB族过渡金属原子与环戊二烯基或取代的环戊二烯基团配位形成的有机金属配合物通过刚性基团桥联形成。该催化剂配合活化助催化剂用于乙烯/α-烯烃溶液共聚反应，表现出极好的聚合活性和共聚性能，可以制备高分子量、高α-烯烃含量的乙烯/α-烯烃无规共聚物。
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公开(公告)号：CN111943973B
公开(公告)日：2023-06-09
申请号：CN202010863274.9
申请日：2020-08-25
申请人： 万华化学集团股份有限公司 , 万华化学(宁波)有限公司
IPC分类号： C07F7/00 , C08F110/02 , C08F110/06 , C08F210/16 , C08F4/642 , C08F4/646
摘要： 本发明提供了一类苯氧基亚胺配体骨架的双金属配合物、制备方法及应用。所述双金属配合物具有如下结构表达式。本发明提供的苯氧基亚胺双金属配合物用于催化烯烃聚合、乙烯/α‑烯烃共聚合反应时表现出非常好的催化活性和热稳定性。烯烃均聚物表现为高度线性、高熔点的特征，共聚产物含有一定量的烷基支链，熔点较低，具有聚烯烃弹性体的性能，拓宽了其潜在应用范围。
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公开(公告)号：CN115028506B
公开(公告)日：2023-05-26
申请号：CN202210586667.9
申请日：2022-05-26
申请人： 万华化学集团股份有限公司 , 万华化学(宁波)有限公司
IPC分类号： C07C2/32 , C07C11/02 , C07C11/107
摘要： 本发明公开了一种乙烯低聚生产α‑烯烃的系统和工艺。所述乙烯低聚生产α‑烯烃的系统，包括釜式搅拌器、冷却器、管式反应器；所述釜式搅拌器的进料端与原料输入管线相连通，出料端依次与计量泵、冷却器、管式反应器相连通；所述管式反应器的进料端还与催化剂输入管线相连通，出料端与淬灭釜相连通；所述管式反应器的外壁上设置有超声振荡器。本发明可以解决传统全混流釜式反应器聚合物生成量多，且聚合物粘附于反应器内壁不易去除的技术问题，并且装置运行稳定，避免产生气液两相流，同时保证较高的反应转化率和选择性。
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