本发明公开了一种二硒化铼/碳纳米纤维复合电催化材料及其制备方法，属于新型能源转换材料技术领域。本发明的复合电催化材料以高铼酸铵、硒为原料，在一维细菌纤维素基碳纳米纤维表面原位生长富空位二硒化铼纳米片得到，细菌纤维素基碳纳米纤维不仅能为电子传输提供一维的通道，还可作为富空位二硒化铼纳米片均匀生长的基底材料。同时，相较于无空位二硒化铼，富空位二硒化铼展现出更优异的电催化反应活性。本发明的富空位二硒化铼/碳纳米纤维复合电催化材料的原料价格适中、制备简单、性能优异，具有良好的商业化前景，是一种优异的电催化材料，可被用于电催化氮气还原产氨等能新能源转换领域。