本发明涉及一种分子内光电化学传感器的制备方法及应用，属于光电化学与免疫传感领域。本发明成功制备了Bi2WO6/AgInS2光电复合材料作为光电发生器；同时选择酪氨酸耦合的抗体定向捕获物构成了双功能九肽YYYHWRGWV作为二抗标记物，该物质既能够依靠HWRGWV片段特异性识别抗体Fc域实现定向固定，又能够在碱性环境中依靠酪氨酸Y残基中的酚氧负离子的强还原性为光电材料提供电子，从而实现分子内光电检测。构建的传感器在检测肺癌标记物CYFRA21-1时表现出高的灵敏度和宽的检测范围，对肺癌的早期诊断及病情监测具有重要的科学意义和应用价值。