本发明公开了一种电子转移型光致变色晶体材料及其制备方法和应用，以1‑(4‑氰基苄基)‑4,4‑联吡啶鎓盐为单端紫精配体，均苯三羧酸为强电子供体，制备得到电子转移型光致变色晶体材料[(CBbpy)Zn3(TBC)2(H2O)]·NO3。该晶体具有较大的二次倍频效应，同时还具有非常大非线性光学切换比，其切换比高达～25倍，是电子转移型开关材料的最高非线性光学可切换的比记录值(8倍)的三倍，因此本发明的电子转移型光致变色晶体材料可以作为非线性光学开关材料来应用。