本发明涉及特别是一种金属Cs改性B2O3催化剂及其制备方法和应用，属于催化剂制备技术领域。本发明称取硼酸和修饰剂PVP，加入去离子水溶解加入SiO2载体，制得固体PVP‑B2O3/SiO2研磨；将碳酸铯溶液加入到PVP‑B2O3/SiO2固体颗粒中，浸渍均匀；蒸发水分干燥后研磨，500℃焙烧后得Cs‑B2O3/SiO2催化剂；并将制备的催化剂催化醋酸甲醛缩合反应，显示出优异的催化活性。所制备的金属Cs改性负载型固体酸催化剂具有稳定性好、制备方法简单且反应参数容易把控和易于实现大规模工业化生产的优点。