本发明涉及水环境中有机污染物分离领域，具体公开一种分离富集水中磺胺类抗生素的方法，步骤如下：1）将中空纤维膜一端封闭，在中空纤维膜上负载萃取溶剂；2）向中空纤维膜的内腔中注入受体溶液；3）将经步骤2）处理后的中空纤维膜的封闭端浸没在水样品中，向水样品中插入工作电极，向受体溶液中插入对电极，向工作电极和对电极施加电压形成电场，在电场作用下萃取水样品中磺胺类抗生素；4）萃取结束后，收集中空纤维膜中的受体溶液，完成水样品中磺胺类抗生素的分离富集。本发明方法有机溶剂用量少，传质速率快，磺胺类抗生素回收率高，具有广泛的应用前景。