本发明公开一种用于电解水的多孔高熵合金自支撑电极及方法，制备方法包括以下步骤：将镍粉、钴粉、铬粉、铁粉、铝粉及钨粉熔炼混融，冷却后形成具有共晶组织的高熵合金；将高熵合金切成合金薄片，打磨去除表面氧化皮；再进行脱合金化处理；脱合金化处理完成后，取出合金薄片超声处理得到自支撑电极。本发明提供了一种简单、高效、可控的脱合金化手段处理高熵合金薄片，以得到多尺度孔结构的片状高熵合金自支撑催化电极，并证明了其展现出优异的电催化析氢/析氧反应活性和稳定性。