本发明涉及一种赤泥选择性分离钒和铁的方法，所述方法包括下述步骤：将赤泥、水、浸出溶剂按照一定比例混合均匀，在浸出温度为25℃‑200℃，搅拌强度为100 r/min‑500 r/min条件下浸出15 min‑120 min，浸出结束后经固液分离得到富铁浸出渣和含钒浸出液，钒浸出率大于95%，铁浸出率小于8%。采用PPO粉溴化，静电纺丝和胺化交联技术制备通量可控的阴离子交换膜，将含钒浸出液与阴离子交换膜进行膜分离处理，用含钒浸出液和自来水将扩散渗析器灌满，静置浸泡2h‑5h后，再控制进液和出液流速为0.5 L/h‑10 L/h，得到纯钒溶液中钒浓度大于500mg/L，杂质离子浓度小于20mg/L。本发明具有能够实现赤泥选择性浸出分离钒与铁，浸出液中钒与杂质离子易于分离，操作简单和分离系数高的特点。