本发明公开了一种合成环外联烯醇类化合物的方法，确切来说是通过醋酸铑催化1,4‑烯炔醇与芳基重氮乙酸甲酯反应，然后氧化镁接力催化，一锅法合成环外联烯醇类化合物，该方法属于有机合成领域。具体操作步骤：在氩气保护下，向反应瓶中加入1,4‑烯炔醇、α‑芳基重叠乙酸甲酯、醋酸铑及溶剂，然后在室温下反应。反应结束后，再往反应瓶中加入氧化镁和二氯甲烷，反应混合液在40摄氏度继续反应,待反应完全淬灭纯化，得到环外联烯醇类化合物。该方法具有原料易得，反应操作简单、条件温和、产率高及底物范围广的优点。