本发明涉及烯烃聚合领域，公开了外给电子体化合物、烯烃聚合催化剂及其应用以及聚烯烃及其制备方法。该烯烃聚合催化剂含有：(1)固体组分，所述固体组分由含钛化合物、含镁化合物和内给电子体化合物经接触反应得到；(2)有机铝化合物；以及(3)外给电子体化合物；其中，所述外给电子体化合物具有式I所示的结构：在式I中，R1选自C1‑C10的链烷基、C1‑C10的直链烷氧基、C3‑C10的环烷基和C6‑C20的芳基中的任意一种。本发明的烯烃聚合催化剂能够采用单一外给电子体替代复配外给电子体，以较高的催化活性实现兼具高等规度和高熔融指数的聚烯烃的制备，特别是兼具高等规度和高熔融指数(可高达401.4g/10min)的高流动性聚丙烯。