本发明涉及一种耐水解PVA聚合物的制备方法及其应用，以十二烷基乙烯基醚、甲酸乙烯酯和乙酸乙烯酯为单体，共聚制备PVA预聚物，再将PVA预聚物醇解制备耐水解PVA聚合物；制得的耐水解PVA聚合物的含水率为0.5～1.5wt％；将制得的耐水解PVA聚合物应用于制备耐水解PVA纤维，首先将耐水解PVA聚合物加入至含有DMF和水的溶解釜中，分阶段升温至溶胀，再向溶解釜中通入CO2气体形成一定的压力，至耐水解PVA聚合物完全溶解，在一定时间内排出CO2气体，得到含固量为28～32wt％的高含固量纺丝液，然后将高含固量纺丝液经干湿法纺丝制得耐水解PVA纤维；耐水解PVA纤维的软化系数为0.85～0.95。本发明的方法制得了耐水解性能好的PVA聚合物，由PVA聚合物制得了耐水解效果好的PVA纤维。