本发明涉及一种以氯乙烯(CH2＝CHCl)和四氯化碳(CCl4)为原料生产反式HFO‑1234ze和顺式HFO‑1234ze的制备工艺。氯乙烯(CH2＝CHCl)和四氯化碳(CCl4)为原料在氯化金属盐/分子筛催化剂与N,N‑二甲基乙胺共同构成的催化体系中，通过调聚反应合成1,1,1,3,3‑五氯丙烷(HCC‑240fa)，通过精馏分离HCC‑240fa，在第二反应器中进行氟化反应，以及在第三反应器中在催化剂载体为氧化铝，包含θ‑Al2O3和α‑Al2O3混合晶相的异构化催化剂作用下，进行异构化反应，将反式‑HFO‑1234ze转化为顺式‑HFO‑1234ze，最后，通过多级分离塔，萃取分离得到反式HFO‑1234ze、顺式HFO‑1234ze产品。