本发明公开了一种苯并噁嗪树脂及其制备方法与应用，其中，所述苯并噁嗪树脂的分子结构中包含有双(三羟甲基)丙烷缩醛环结构和噁嗪环结构，其以含双(三羟甲基)丙烷缩醛结构的双酚、伯胺类化合物和醛类化合物为原料，反应得到；所述含双(三羟甲基)丙烷缩醛结构的双酚选自双(三羟甲基)丙烷双缩对羟基苯甲醛、双(三羟甲基)丙烷双缩间羟基苯甲醛和双(三羟甲基)丙烷双缩邻羟基苯甲醛和它们的衍生物中的至少一种。本发明所述苯并噁嗪树脂中双(三羟甲基)丙烷缩醛环结构具有刚性，所得热固性树脂具有优异耐热性能和刚性，其树脂、固化物、复合材料，均可以在酸性条件下发生分解，有利于废弃树脂、废弃固化树脂、废弃复合材料的循环回收利用。