本发明公开了一种从退役电池中选择性提锂的方法及其应用，该方法基于二价锰离子和锂离子之间的离子交换作用，将正极材料和二价锰盐以一定比例混合并制备成浆料，通过球磨过程使二价锰盐和正极材料充分混合，有效地破坏了正极材料的晶格结构，以此降低二价锰离子和锂离子交换的活化能，大大降低了后续提锂过程所需的反应能，将球磨后的混料在较低温度下进行焙烧，使得锰盐中的二价锰占据层状结构中的锂位，直接进行锰锂置换，得到单纯的含锂浸出液，本法极大地提高了锂的浸出率和选择性。本发明采用先球磨混料再焙烧的方式，能耗低，安全性高，锂的浸出率和选择性优良，具有极大的应用前景。