本发明属于固态电解质的制备及应用领域，具体提供了一种含有多氟化基团的聚合物固态电解质材料及其制备方法。本发明所制备的聚合物固态电解质，离子电导率高，具有较宽的电化学活性窗口，可以与锂金属负极兼容，并可应用于多种正极材料制备的固态电池中。本发明制备的固体电解质主体，为甲基丙烯酸十二氟庚酯与甲基丙烯酸甲酯共聚得到，反应条件温和，易于实现；当聚合物主体共混锂盐及增塑剂后，制得的聚合物固态电解质化学稳定性好，在宽的温度范围内都表现出高的离子电导率，在30℃达到2.5×10‑4S·cm‑1以上，电化学窗口在4.7V以上。当采用LiFePO4及NCM811正极材料制备锂金属全固态电池时，初始放电比容量分别达到了163.2mAh g‑1和211.7mAh g‑1。