本发明公开了一种基于ORP值计算湿法脱硫浆液液相含硫(IV)物质含量的方法，包括：针对脱硫浆液液相中发生的各氧化还原反应，确定各反应标准电极电位；针对脱硫浆液液相中发生的各氧化还原反应，根据能斯特方程，确定反应电极电位与氧化态及还原态物质浓度的关系；计算脱硫浆液实测ORP值，确定脱硫浆液的实测ORP值与其含硫(IV)物质含量的对应关系；根据脱硫浆液的实测ORP值与其含硫(IV)物质含量的对应关系确定湿法脱硫浆液液相的含硫(IV)物质含量，该方法能够准确测定湿法脱硫浆液液相含硫(IV)物质含量。