本发明涉及固化材料领域，公开了一种固化组合物及其应用和固化聚合物材料及其制备方法和应用，该组合物中含有组分A和组分B；所述组分A选自巯基取代脂肪酸二元酯中的至少一种，所述组分B选自具有式(I)所示结构的化合物中的至少一种；其中，在式(I)中，R1和R2各自独立地选自末端含有双键的C2‑15的烯基；在所述固化组合物中，所述组分A和所述组分B的含量摩尔比为1：1。本发明提供的固化组合物单体制备简便、组成简单，无挥发性和刺激性气味，能够通过光固/热固制备固化聚合物材料，无氧阻聚现象，在空气环境中即可固化，且固化后体积收缩小，固化产物颜色浅，呈无色透明状。