本发明公开了一种基于废旧磷酸铁锂材料资源化利用的高级氧化有机废水处理系统和方法；该系统包括高级氧化反应池、可拆卸式LFP填料腔体、[S(IV)]储液罐以及废水池和出水池等。LFP填料腔体装配在高级氧化反应池中，废水和亚硫酸盐溶液分别加压后混合通过废水进水管路输送到高级氧化反应池底部，然后废水再穿过LFP填料腔体，基于LFP诱导S(IV)产生的具有高氧化活性的物种实现废水净化。本发明通过“以废制废”的思路巧妙地资源化利用价值较低的废旧动力电池LFP材料；本发明可根据废水处理要求灵活的减少或增加填料腔体达到最优处理工况，在实现废旧电子废弃物资源最大化利用的同时高效净化有机废水。