本发明公开了一种高纯度低分子量双羟基聚苯醚的制备方法，具体包括以下步骤：(1)在反应器中加入单酚类化合物、双酚类化合物、易溶溶剂和不易溶溶剂，加热后再加入铜基催化剂和催化剂配体，并通入过量的氧化剂气体进行反应，最后加入冰醋酸终止反应，得到聚合溶液；(2)加入螯合剂水溶液，减压蒸发浓缩，得到聚苯醚粗产品；(3)先用易溶溶剂溶解，再在大量不易溶溶剂中析出，静置，过滤，干燥，即得。本发明产品分子量理想，分子量控制稳定，分子量分布均匀，与PCB其它基体树脂材料相容性好，无副产物，金属催化剂残留少，介电常数和介电损耗小，吸湿率低，加工性能好，性能优良，是制备覆铜板的理想基体树脂。