本发明公开了一种钙盐循环分离钒铬溶液中钒和铬的方法，包括：向钒铬溶液中加入沉钒剂，用碱性或酸性物质调节钒铬溶液pH值，搅拌反应，溶液中钒转化为钒酸钙，固液分离，固体为钒酸钙，液体为纯净含铬溶液用于制备高纯铬产品；洗净后的钒酸钙采用硫酸酸浸，钒酸钙中的钒进入溶液中形成纯净含钒溶液，钒酸钙中的钙形成硫酸钙以固体析出，固液分离，固体为硫酸钙返回作为沉钒剂用于钒铬分离，液体为纯净含钒溶液用于制备高纯钒产品。相较于现有钒铬分离的方法，本发明的优势在于：硫酸钙作为沉钒剂无限循环使用，过程中不引入杂质，不产生夹带钒铬元素的危废渣，大幅降低“三废”处理成本，环境危害小。