本发明提供了一种氟磷酸钒钠/碳正极材料及其合成方法和钠离子电池，包括以下步骤：按照钠:钒:膦酸基:有机酸摩尔比为3:2:2:2称取氟化钠、钒源、有机膦酸、有机酸，将有机酸、钒源、有机膦酸、氟化钠加适量去离子水搅拌溶解，将所得溶液搅拌加热蒸发，得到凝胶状固体，将所得凝胶状固体干燥处理；将所得固体研磨，氩气保护下，预烧结，自然冷却后，取出再次研磨，并在氩气保护下烧结，自然冷却得到产物钠离子电池正极材料氟磷酸钒钠/碳。本发明利用有机膦酸和有机酸钠充当氟磷酸钒钠/碳合成所需的磷酸根、碳源，减少了原料种类，简化了合成工艺，得到的电极材料具有高的比容量、良好的倍率性能和长的循环寿命。