本发明公开了一种全固态Z型异质结的制备方法及应用，包括将ZnO种子层母液滴涂在ITO导电玻璃上，旋涂、烘干、退火后制得ZnO种子层修饰的ITO，然后配制ZnO生长液对改性后的ITO进行加热反应，制得ZnO/ITO，最后将在Cu2+、Sn2+前驱液中浸泡后的ZnO/ITO浸入Cu3SnS4前驱液中进行加热反应制得全固态Z型异质结Cu3SnS4/ZnO改性修饰ITO。通过电化学测试技术手段结合漫反射光谱对全固态Z型异质结进行检测并将基于全固态Z型异质结的光电化学传感器应用于乙醇的痕量检测分析中，该光电传感器灵敏度高，稳定性好，同时全固态Z型异质结的检测方法更将拓宽Z型机理在光电化学检测领域的应用范围。