本发明提供了一种太阳能电池负电极用复合粉末及其制备方法、太阳能电池负电极用银浆，其中，太阳能电池负电极用复合粉末的制备方法包括如下步骤：S1：在银或银络合物溶液中添加无机粉末，无机粉末的成分包含Pb、Te、Li中的至少两种元素；S2：添加还原剂，在无机粉末的表面形成银包覆层，制得含银包覆层的复合粉末；S3：对含银包覆层的复合粉末进行退火处理。本发明中，退火工艺使内核玻璃发生有序化并显著增强外壳银层与内核的结合强度，从而使玻璃即使在含有银微晶的情况下依然具有很强的化学稳定性，显著提高了烧结后电极的耐酸性能，从而保障了电池组件的抗老化和长期稳定性。